矿石中取得的二氧化锰和氢氧化钾在空气中或混合硝酸钾（提供氧气）加热，产生锰酸钾，再于碱性溶液中与氧化剂进行电解氧化得到高锰酸钾。 2MnO₂ + 4KOH + O₂——→ 2K2MnO₄ + 2H2O 2K2MnO₄ + Cl₂——→2KMnO₄+ 2KCl 也可以用MnSO4在酸性环境中和二氧化铅（PbO₂）或铋酸钠（NaBiO₃）等强氧化剂反应产生。
此反应也用于检验二价锰离子的存在，因为高锰酸钾的颜色明显。
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